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Crossover expts. using X2Os3(CO)10 and XCCCMe3(X = H or D) were conducted and the effects of deuterium substitution on the product distribution noted. A kinetic isotope effect is obsd. on the rate of formation of (.mu.-H)Os3(CO)10(trans-.sigma.-.pi.-.eta.2-.mu.-CH:CHR) (I) relative to the other two products of the reaction (.mu.-H)Os3(CO)10(.sigma.-.pi.-.eta.2-.mu.-C:CR) (II) and (.mu.-CO)Os3(CO)9(.eta.2-.mu.3-HCCR) (III). The crossover expts. demonstrate that II and III are not formed from I. A mechanism is presented which explains these results as well as the obsd. scrambling of H and D in the formation of I in terms of an extension of the known ligand dynamics of H2Os3(CO)10L complexes.
A mechanistic study of the reaction of H2Os3(CO)10 with terminal alkynes
Crossover expts. using X2Os3(CO)10 and XCCCMe3(X = H or D) were conducted and the effects of deuterium substitution on the product distribution noted. A kinetic isotope effect is obsd. on the rate of formation of (.mu.-H)Os3(CO)10(trans-.sigma.-.pi.-.eta.2-.mu.-CH:CHR) (I) relative to the other two products of the reaction (.mu.-H)Os3(CO)10(.sigma.-.pi.-.eta.2-.mu.-C:CR) (II) and (.mu.-CO)Os3(CO)9(.eta.2-.mu.3-HCCR) (III). The crossover expts. demonstrate that II and III are not formed from I. A mechanism is presented which explains these results as well as the obsd. scrambling of H and D in the formation of I in terms of an extension of the known ligand dynamics of H2Os3(CO)10L complexes.
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Utilizza questo identificativo per citare o creare un link a questo documento: http://hdl.handle.net/2318/49900
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simulazione ASN
Il report seguente simula gli indicatori relativi alla produzione scientifica in relazione alle soglie ASN 2018-2020 del proprio SC/SSD. Si ricorda che il superamento dei valori soglia (almeno 2 su 3) è requisito necessario ma non sufficiente al conseguimento dell'abilitazione.
La simulazione si basa sui dati IRIS e presenta gli indicatori calcolati alla data indicata sul report. Si ricorda che in sede di domanda ASN presso il MIUR gli indicatori saranno invece calcolati a partire dal 1° gennaio rispettivamente del quinto/decimo/quindicesimo anno precedente la scadenza del quadrimestre di presentazione della domanda (art 2 del DM 598/2018).
In questa simulazione pertanto il valore degli indicatori potrà differire da quello conteggiato all’atto della domanda ASN effettuata presso il MIUR a seguito di:
Correzioni imputabili a eventuali periodi di congedo obbligatorio, che in sede di domanda ASN danno diritto a incrementi percentuali dei valori.
Presenza di eventuali errori di catalogazione e/o dati mancanti in IRIS
Variabilità nel tempo dei valori citazionali (per i settori bibliometrici)
Variabilità della finestra temporale considerata in funzione della sessione di domanda ASN a cui si partecipa.
La presente simulazione è stata realizzata sulla base delle regole riportate nel DM 598/2018 e dell'allegata Tabella A e delle specifiche definite all'interno del Focus Group Cineca relativo al modulo IRIS ER. Il Cineca non si assume alcuna responsabilità in merito all'uso che il diretto interessato o terzi faranno della simulazione.